SMAN5 Cilegon atau SMANLI berdiri sejak tahun 2006
Saat ini sudah memiliki banyak program unggulan yaitu Program Sekolah Adiwiyata, Sekolah Sehat, Sekolah Model dan Sekolah Ramah anak.
Dalam program Sekolah Adiwiyata smanli sudah masuk dalam katagori Sekolah Adiwiyata Nasional sejak tahun 2018.
Sekolah sehat dan Sekolah ramah anak sejak tahun 2018,
Sekolah model sejak 2019.
SMAN5 Cilegon juga dikenal sebagai sekolah berbasis Budaya, karena dalam aktivitas kesehariannya selalu melakukan pembiasaan pembiasaan dalam penanaman nilai nilai Pendidikan Karakter, yang tervocus pada 5 Aspek Budaya yaitu :
1.Budaya Imtaq
2.Budaya Literasi
3.Budaya Mutu
4.Budaya Lingkungan
5.Budaya Sehat dan Ramah Anak.
Dari kelima aspek budaya tersebut diturunkan dalam bentuk kegiatan rutin harian seperti:
Budaya Tadarus, budaya Baca/Literasi, Budaya Bersih, dan Sholat Dhuha, dilakukan setiap pagi bersama sama sebelum masuk kelas selama 45menit...
Dari penanaman nilai nilai karakter ini diharapkan SMAN5 Cilegon menghasilkan lulusan yang Cerdas, beriman dan bertakwa, berwawasan global, mandiri, dan Peduli Lingkungan sesuai dengan Visi dan Misi SMAN5 Cilegon